磁性材料指具有強(qiáng)的磁性及工程應(yīng)用價(jià)值的材料。大抵可分為:「永久
磁性材料」、「暫時(shí)
磁性材料」及「半永久磁性材料」三大類。它們廣泛地應(yīng)用於電子、電機(jī)、資訊、機(jī)械及交通等產(chǎn)業(yè)上。本文簡(jiǎn)介磁性的由來、各類磁性材料的特性與功用。
磁性材料(magneticmaterials)系你我周遭俯拾即是的材料。較醒目的,如白板上的磁鐵、磁性跳棋下面的磁石、指南針、錄音帶、磁頭、軟式磁碟片等等;另外有更大量包裝在某些裝置裏面的磁性材料,如馬達(dá)、電視機(jī)、變壓器、汽車等等內(nèi)部,不一而足??梢哉f,磁性材料已與現(xiàn)代人的生活息息相關(guān)。在材料科學(xué)的領(lǐng)域內(nèi),它回類在「電子材料」裏面(與導(dǎo)電材料、盡緣體、半導(dǎo)體等并列)。但具有磁性之材料又涵蓋金屬材料、陶瓷材料,甚至於高分子材料。它的形態(tài)還包括塊料(b1uk)、粉體(particulate)及薄膜(thinfilm)等。因此磁性材料本身為具有多元化角色的材料。以物理學(xué)的觀點(diǎn)來說,任何材料都是磁性材料,也就是說,每一種材料都有一定的磁現(xiàn)象。有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)抵消一小部分磁場(chǎng)強(qiáng)度,呈現(xiàn)「反磁性」(diamagnetism),如銅;有的在磁場(chǎng)內(nèi)有微小的正感應(yīng),呈現(xiàn)「順磁性」(paramagnetism),如空氣;有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)感應(yīng)產(chǎn)生很強(qiáng)的磁性量——稱為磁化量(magnetization),呈現(xiàn)鐵磁性(ferromagnetism,又稱強(qiáng)磁性)或者亞鐵磁性(ferrimagnetism,又稱亞強(qiáng)磁性)等種類繁多。在產(chǎn)業(yè)上,只有具強(qiáng)磁性或亞強(qiáng)磁性的材料才能加以利用。但在物理、化學(xué)及醫(yī)學(xué)上,其他類型的磁性也有很大的功用。最有趣的例子是,醫(yī)學(xué)上利用人體器官分子的磁共振,可以迅速作完全身健康檢查,由器官分子的「磁性」,可以檢測(cè)病變之有無,所使用的設(shè)備叫做MRI(magneticresonanceimaging)。在此,只擬介紹產(chǎn)業(yè)應(yīng)用價(jià)值較大的強(qiáng)磁性及亞強(qiáng)磁性材料(永久及暫時(shí)磁性材料;半永久性者種類及應(yīng)用較少,限於篇幅不談)。磁性的由來直到二十世紀(jì)以前,人們(包括科學(xué)家)對(duì)物質(zhì)磁性的了解,不會(huì)比我們的老祖宗在數(shù)百、甚至於數(shù)千年前的了解好到那裏往。最近七十多年來,靠著很多受過嚴(yán)密科學(xué)練習(xí)的物理家、化學(xué)家及數(shù)學(xué)家不斷的努力,終能逐漸解開它神秘的面紗,一窺其全貌。讓我們循著先哲的路線來了解磁性的起源。由實(shí)驗(yàn)得知,兩磁極間有相吸或相斥之力,稱為磁力。因此由力的丈量,可以得知「磁」的大小。有力就會(huì)有力矩,因磁所起的力矩稱為「磁矩」(magneticmoment)。早期科學(xué)家(例如法拉第、居里等人)嘗試在磁場(chǎng)內(nèi)丈量物質(zhì)所含磁矩之大小及其隨溫度變化的關(guān)系,從而發(fā)現(xiàn)不同物質(zhì)的不同反應(yīng)。一物體所含磁矩之量稱為「磁化量」。單位磁場(chǎng)所能引起的磁化量稱為「磁化率」(magneticsusceptibility),由磁化率對(duì)溫度的定量關(guān)系,吾人便可定義反磁性、順磁性及強(qiáng)磁性等的不同。但何以如此?仍然沒有答案。首先,磁矩是什麼呢?若將磁鐵一再分割,每一新得之顆粒皆為一新的磁鐵,具有南、北(N、S)極,分割到最小而仍會(huì)保有N、S兩極的即為磁矩。目前,我們已知電子自旋或公轉(zhuǎn),就造成此種最小單位(比如電流繞線圈活動(dòng)造成磁場(chǎng))。換句話說,磁矩就是電子運(yùn)動(dòng)(公轉(zhuǎn)、自轉(zhuǎn)),未被抵消的凈量,亦即為磁陀(magneticspin)之凈值。除反磁性物質(zhì)以外,所有其他物質(zhì)在磁場(chǎng)內(nèi)都有或多或少的磁矩,可以定量地量測(cè)出來,很顯然地它們都含有磁性的原子(分子)。那麼強(qiáng)磁性是怎麼來的呢?何以同樣含有磁性原子而有的是強(qiáng)磁性,有的卻沒有呢?1907年,魏斯(Weiss)重復(fù)居理於1895年的實(shí)驗(yàn),再配合數(shù)學(xué)家藍(lán)古文(Langeuim)的理論,假設(shè)磁性「分子」(當(dāng)時(shí)以為分子是物質(zhì)之最小單位)間有相互作用,稱為分子場(chǎng)(molecularfield),并大膽推斷非強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)很小,而強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)非常大,大到足以使「分子」之磁矩同向排列而達(dá)飽和。溫度高到居里點(diǎn)(編注:鐵磁性物質(zhì)由強(qiáng)磁性變?yōu)轫槾判詴r(shí)的溫度,稱為居里點(diǎn))以上時(shí),熱能破壞了分子場(chǎng)的排列作用,使磁性「分子」混亂,即為順磁性。然則,何以大部分鐵、鈷、鎳等強(qiáng)磁性元素不會(huì)吸引別的鐵、鈷、鎳呢?既然它們內(nèi)部已磁化到飽和,應(yīng)可作為很強(qiáng)的永久磁鐵才是啊。魏斯又提出另一個(gè)大膽假設(shè),那就是物系為降低自由能以達(dá)安定化,會(huì)進(jìn)步亂度。強(qiáng)磁性物質(zhì)內(nèi)部自動(dòng)分成很多小區(qū)域,稱為磁區(qū)(magneticdomain)。在同一磁區(qū)內(nèi)磁化方向是一致的,不同磁區(qū)間的磁化方向不同且呈混亂化,故互相抵消,平常感覺不到它有磁性,只有在磁場(chǎng)內(nèi)加以磁化,打破磁區(qū)之混亂狀態(tài),才能感受到它的強(qiáng)磁性。后人的實(shí)驗(yàn)(1931年)印證此一「預(yù)言」(見圖一),使魏斯名垂千古,其大膽假設(shè)、小心求證的治學(xué)態(tài)度更是為人津津樂道的原則。1948年,魏斯的門生尼爾(Néel)繼續(xù)他的研究,發(fā)現(xiàn)某些物質(zhì)原子的磁矩受結(jié)晶格子影響很大,且分子場(chǎng)的作用很強(qiáng),為負(fù)的,導(dǎo)致相鄰原子列之磁化方向相反。若大小相等則完全抵消,呈現(xiàn)「反強(qiáng)磁性」(antiferromagnetism)。若大小不等,則呈現(xiàn)「亞強(qiáng)磁性」;至此,物質(zhì)之「磁」現(xiàn)象原理已大致揭曉,尼爾因而在1970年榮獲諾貝爾物理獎(jiǎng)。磁性材料的磁現(xiàn)象由磁區(qū)之消長(zhǎng)來決定。磁區(qū)與磁區(qū)之間的界面稱為磁區(qū)壁(domainwall),其內(nèi)磁陀由一個(gè)方向逐漸轉(zhuǎn)至另一方向,它很薄,只有數(shù)十至數(shù)百埃(Å)。磁性材料的磁區(qū)壁假如能隨外加磁場(chǎng)的變動(dòng)而隨時(shí)移動(dòng),該材料即是很輕易被磁化到飽和,也很輕易消磁;反之,假如想法阻礙磁區(qū)壁的運(yùn)動(dòng),則被磁化到飽和后該材料便不易被消磁。前者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,后者呈現(xiàn)永久磁性。磁性材料學(xué)家的工作即在於:利用固態(tài)物理、材料工程學(xué)、物理冶金學(xué)、機(jī)械冶金學(xué)等學(xué)理或技術(shù),控制
磁性材料的成分、顯微結(jié)構(gòu)而使其性質(zhì)合於所需。永久磁性材料及其應(yīng)用磁性材料的優(yōu)劣常以磁滯曲線(hysteresisloop,見圖二),所呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)表示之。圖上OBs表磁化曲線,其上於原點(diǎn)的切線斜率稱為初導(dǎo)磁率(initialpermeability,μo),割線斜率代表特定的B/H(磁感應(yīng)/磁場(chǎng)強(qiáng)度)比值,最大者即為最大導(dǎo)磁率(μm)。Bs點(diǎn)代表飽和磁感應(yīng)(saturationinduction)單位以千高斯(kG)表示;Br點(diǎn)為殘留磁感應(yīng);Hc點(diǎn)稱為保磁力或矯頑磁力〔coerciveforce,單位為Oe或kOe,1Oe相當(dāng)於(1000/4π)A/m〕。在第二象限之磁滯曲線上任一點(diǎn)都代表一特定之B×H值(對(duì)B、H投影線所圍面積),其最大者稱為最大磁能積〔maximumenergyproduct,簡(jiǎn)寫為(BH)m,單位G.Oe,以百萬倍表之則為MGOe〕。永久磁性材料講究Hc、Br及(BH)m愈大愈好,尤其(BH)m,它代表該磁鐵磁化后所貯存在內(nèi)部的能量,(BH)m值愈大代表它愈能對(duì)外作功,就像永不枯竭的電池一樣,若Hc夠大(數(shù)千Oe以上),居里溫度夠高,它便不易被消(退)磁。工程上Hc>200Oe者,便可稱為永久磁鐵。十九世紀(jì)末至二十世紀(jì)初,可用的永久磁鐵只有淬火碳鋼。碳鋼淬火硬化,Hc即升高,愈硬者Hc愈高,故永久磁性又稱「硬」磁性;反之退火軟化者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,或「軟」磁性。淬火鋼Hc只有50~70Oe,(BH)m只有0.2~0.3MGOe。1916年,科學(xué)家在碳鋼內(nèi)添加Cr、W、Co,使Hc增至145~250Oe,(BH)m近於1MGOe,在當(dāng)時(shí)是很大的突破。1931年日人三島發(fā)明Fe-Ni-Al三元合金磁鐵,Hc高達(dá)500Oe(BH)m則達(dá)1.4MGOe,打開近代永磁材料發(fā)展的大門。以Fe-Al-Ni為主,添加Co、Cu、Si、Ti等元素改進(jìn)而成的Alnico合金,直到1970年以前一直是永久磁鐵的主流。材料科學(xué)家藉合金設(shè)計(jì)的法則,控制其相變化,使產(chǎn)生離相分解反應(yīng)(spinodaldecomposition);并在磁場(chǎng)內(nèi)冷卻,令分解所得之相沿磁場(chǎng)方向生長(zhǎng)而得異方性很高的優(yōu)秀磁鐵,Hc達(dá)600~2000Oe,(BH)m為3~12MGOe間,可藉合金組成分及熱處理而調(diào)整磁性材料的特性。時(shí)至本日,雖大量更新式或價(jià)廉之永磁已逐漸取而代之,但它極為穩(wěn)定的磁性(可應(yīng)用至500℃之高溫,使它在某些特定的應(yīng)用(如微波通訊)上,仍然不易遭淘汰。1970年代發(fā)明之Fe-Cr-Co永磁合金即采用Alnico之原理設(shè)計(jì)出來,其磁性亦與Alnico合金相當(dāng),筆者曾作過多年研究,圖三即顯示利用磁場(chǎng)熱處理,使Fe28Cr-12Co-Ti合金的離相分解沿磁場(chǎng)方向排列的情況。分解出來的顆粒均勻直徑約300Å,均勻長(zhǎng)度約1200Å,磁區(qū)壁在其內(nèi)之運(yùn)動(dòng)極其困難,故Hc值很高,成為永久磁鐵。1932~1938年間,在日、荷兩地開始發(fā)展的磁性氧化物——鐵氧體(ferrites),為本日永久磁性材料主流之一。鐵氧體的主要成分為Ba0.6Fe2O3及Sr0.6Fe2O3,屬於六方晶系;其Hc約1.8~3.2kOe,Br約2.2~4.3,(BH)m約1.0~4.0MGOe(視添加劑及裝程等而異)。由於價(jià)廉、制取輕易,應(yīng)用很廣,目前臺(tái)灣月需2,000余噸,約3/4自制。1969年,材料科學(xué)家研制成功稀土-鈷化物的永久磁鐵,為永久磁鐵開辟了另一片新天地。近二十年來,稀土永久磁鐵有長(zhǎng)足進(jìn)步。自最早之SmCo5合金而Sm(Co,Fe,Cu,Zr)7.2-8.5(即Sm2CO17型)合金,到最近的Nd2Fe14B合金(1984年起),磁能積從破紀(jì)錄的20MGOe(SmCo5)到30MGOe(Sm2Co17型)再到50MGOe(Nd-Fe-B合金),呈現(xiàn)奔騰式的進(jìn)展,這都是回功於材料科學(xué)的研究與發(fā)展。國內(nèi)目前在這方面的研究與開發(fā)工作已與國際同步,產(chǎn)業(yè)產(chǎn)制也展開,為很有潛力的高科技產(chǎn)業(yè)。圖四為筆者所研究的Nd-Fe-B合金之高解像電子顯微鏡照片,顯示兩顆Nd2Fe14B晶粒間的粒界有一層體心立方(bcc)相的構(gòu)造,晶粒內(nèi)之平行線紋為c平面之格子像。其他的永磁材料還有很多,例如Cu-Ni-Co合金、Mn-Al-C合金及Pt-Co合金等,還有不下十余種,限於篇幅無法逐一介紹。在永久磁性材料中,有一些是體積很小而功效很大的「磁紀(jì)錄材料」(magneticrecordingmaterial):粉末狀的有γ-Fe2O3、CrO2、Fe4N,金屬粉如Fe粉、Fe-Co合金粉等,大量用於錄音帶、錄影帶、磁碟等產(chǎn)業(yè);另有制成薄膜狀的Fe-Ni、Fe-Ni-P、Fe-Ni-Cr、Fe-Ni-Co等用於硬式磁碟,Co-Cr用於垂直紀(jì)錄,Tb-Fe-Co及Gd-Co等用於可讀寫的磁光紀(jì)錄等。永磁材料如前所述是一貯能裝置,只要設(shè)計(jì)得當(dāng),它便能作功,上述之「紀(jì)錄」即為一例。其他的應(yīng)用場(chǎng)合包括:喇叭、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、計(jì)器、吸著裝置、磁選機(jī)等不勝枚舉。暫時(shí)磁性材料及其應(yīng)用暫時(shí)磁性材料系在受到磁化(例如繞在其外面的線圈通上電流時(shí))后呈現(xiàn)很強(qiáng)的磁性,磁化場(chǎng)移除后,馬上消磁的材料。因此,可以用在交流電機(jī)上,甚至於高頻及超高頻的應(yīng)用場(chǎng)合。其應(yīng)用上的要求是導(dǎo)磁率及Bs值愈高愈佳,Hc值愈低愈佳(因此B×H值——代表磁損,愈?。R园l(fā)展的歷程來說,暫時(shí)磁性材料(即軟磁材料)比永磁材料更早,而且成果較豐富。例如純鐵本身即為甚佳之軟磁材料,自十九世紀(jì)末即開始使用,目前的用量仍然很大。1910年代Fe-Ni合金即已由美國貝爾實(shí)驗(yàn)室發(fā)明出來,后來稱為高導(dǎo)磁合金(permalloy);到1950年代其μ0值(見圖二)已可高達(dá)100,000,稱為超導(dǎo)磁合金(supermalloy)。其磁性受鎳含量、軋延及退火方式等的影響甚大。矽鋼片首創(chuàng)於1900年前后,至1930年制成方向性矽鋼片以來,它已成為電機(jī)用軟磁合金的主流。這些軟性合金因系導(dǎo)體,大多只適合於低頻應(yīng)用的場(chǎng)合。鐵氧體軟磁材料以尖晶石晶系為主;一般式為MFe2O4,M為二價(jià)離子,如Mn++、Zn++、Ni++、Cu++、Mg++、Co++,甚至於Fe++等,例如目前市面上最常見的(Mn,Zn)Fe2O4、(Ni,Zn).Fe2O4及(Mn,Mg)Fe2O4等。因鐵氧體軟磁材料系氧化物,電阻大,適用於高頻(100MHz以下的場(chǎng)合。若是超高頻,如100MHz~500GHz(微波范圍)則需柘榴石系鐵氧磁體——Y3Fe5O12及其衍生物。1958年,杜威齊(Duwez)發(fā)明非晶質(zhì)合金(amorphousalloy)裝置以來,非晶合金〔又稱為金屬玻璃(metallicglass)〕的磁性及機(jī)械性便非常受重視,并於1970~1980年間形成很大的一股研究高潮。美國Allied公司於1974年,開始推出商用的非晶薄帶,其Bs高達(dá)16kG,Hc極?。?.01Oe以下),電阻較矽鋼片高,因此用它制成變壓器,磁損遠(yuǎn)低於矽鋼片者,為最被看好的下一世代軟磁性材料。軟磁性材料廣泛應(yīng)用於下列各方面:一通訊方面——電感器、濾波器、天線棒等。二電力方面——變壓器、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、阻流器等。三消費(fèi)性產(chǎn)品方面——電視機(jī)偏向軛及馳返變壓器、阻流線圈等。四磁頭方面——錄音用磁頭(高導(dǎo)磁合金)、錄影用磁頭(Fe-Si-Al合金)、電腦用磁頭(Mn-Zn鐵氧體)等。五其他用途如磁遮蔽器、磁放大器、切換磁心及高級(jí)電磁鐵等。磁性材料是一多樣化的材料涵蓋金屬及非金屬(陶瓷),薄膜、粉粒及塊料;其應(yīng)用范圍廣及機(jī)械、電機(jī)、電子、資訊、交通、家用用具;其研究的基礎(chǔ)又有賴於固態(tài)物理、材料科學(xué)及材料工程。因此,磁性材料是一種「吸力很強(qiáng)」的材料,它在「兼容并蓄」中快速茁壯成長(zhǎng)。我國的磁性材料產(chǎn)業(yè)已有近二十年的歷史,磁性材料研究則僅有十余年歷史,固然也小有成績(jī),但與產(chǎn)業(yè)先進(jìn)國家比較,仍落后甚遠(yuǎn),需要政府、企業(yè)界及學(xué)術(shù)界多方面配合,投進(jìn)人力、財(cái)力,以提升磁性材料的技術(shù)層次。由於它是多樣化的技術(shù),其提升也能帶動(dòng)其他相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步。我們鄰國日本對(duì)磁性材料的重視、提倡與投資,堪為我們的借鏡。參考資料1.B.D.Cullity,IntroductiontoMagneticMaterials,Addison-WesleyPub.Co.,1972.2.《磁性材料》產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院產(chǎn)業(yè)材料研究所技術(shù)資料1987年金重勛任教於清華大學(xué)材料科學(xué)工程系回答者:babi20boy-見習(xí)魔法師三級(jí)3-219:25【摘要】磁性材料指具有強(qiáng)的磁性及工程應(yīng)用價(jià)值的材料。大抵可分為:「永久磁性材料」、「暫時(shí)磁性材料」及「半永久磁性材料」三大類。它們廣泛地應(yīng)用於電子、電機(jī)、資訊、機(jī)械及交通等產(chǎn)業(yè)上。本文簡(jiǎn)介磁性的由來、各類磁性材料的特性與功用。磁性材料(magneticmaterials)系你我周遭俯拾即是的材料。較醒目的,如白板上的磁鐵、磁性跳棋下面的磁石、指南針、錄音帶、磁頭、軟式磁碟片等等;另外有更大量包裝在某些裝置裏面的磁性材料,如馬達(dá)、電視機(jī)、變壓器、汽車等等內(nèi)部,不一而足??梢哉f,磁性材料已與現(xiàn)代人的生活息息相關(guān)。在材料科學(xué)的領(lǐng)域內(nèi),它回類在「電子材料」裏面(與導(dǎo)電材料、盡緣體、半導(dǎo)體等并列)。但具有磁性之材料又涵蓋金屬材料、陶瓷材料,甚至於高分子材料。它的形態(tài)還包括塊料(b1uk)、粉體(particulate)及薄膜(thinfilm)等。因此磁性材料本身為具有多元化角色的材料。以物理學(xué)的觀點(diǎn)來說,任何材料都是磁性材料,也就是說,每一種材料都有一定的磁現(xiàn)象。有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)抵消一小部分磁場(chǎng)強(qiáng)度,呈現(xiàn)「反磁性」(diamagnetism),如銅;有的在磁場(chǎng)內(nèi)有微小的正感應(yīng),呈現(xiàn)「順磁性」(paramagnetism),如空氣;有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)感應(yīng)產(chǎn)生很強(qiáng)的磁性量——稱為磁化量(magnetization),呈現(xiàn)鐵磁性(ferromagnetism,又稱強(qiáng)磁性)或者亞鐵磁性(ferrimagnetism,又稱亞強(qiáng)磁性)等種類繁多。在產(chǎn)業(yè)上,只有具強(qiáng)磁性或亞強(qiáng)磁性的材料才能加以利用。但在物理、化學(xué)及醫(yī)學(xué)上,其他類型的磁性也有很大的功用。最有趣的例子是,醫(yī)學(xué)上利用人體器官分子的磁共振,可以迅速作完全身健康檢查,由器官分子的「磁性」,可以檢測(cè)病變之有無,所使用的設(shè)備叫做MRI(magneticresonanceimaging)。在此,只擬介紹產(chǎn)業(yè)應(yīng)用價(jià)值較大的強(qiáng)磁性及亞強(qiáng)磁性材料(永久及暫時(shí)磁性材料;半永久性者種類及應(yīng)用較少,限於篇幅不談)。磁性的由來直到二十世紀(jì)以前,人們(包括科學(xué)家)對(duì)物質(zhì)磁性的了解,不會(huì)比我們的老祖宗在數(shù)百、甚至於數(shù)千年前的了解好到那裏往。最近七十多年來,靠著很多受過嚴(yán)密科學(xué)練習(xí)的物理家、化學(xué)家及數(shù)學(xué)家不斷的努力,終能逐漸解開它神秘的面紗,一窺其全貌。讓我們循著先哲的路線來了解磁性的起源。由實(shí)驗(yàn)得知,兩磁極間有相吸或相斥之力,稱為磁力。因此由力的丈量,可以得知「磁」的大小。有力就會(huì)有力矩,因磁所起的力矩稱為「磁矩」(magneticmoment)。早期科學(xué)家(例如法拉第、居里等人)嘗試在磁場(chǎng)內(nèi)丈量物質(zhì)所含磁矩之大小及其隨溫度變化的關(guān)系,從而發(fā)現(xiàn)不同物質(zhì)的不同反應(yīng)。一物體所含磁矩之量稱為「磁化量」。單位磁場(chǎng)所能引起的磁化量稱為「磁化率」(magneticsusceptibility),由磁化率對(duì)溫度的定量關(guān)系,吾人便可定義反磁性、順磁性及強(qiáng)磁性等的不同。但何以如此?仍然沒有答案。首先,磁矩是什麼呢?若將磁鐵一再分割,每一新得之顆粒皆為一新的磁鐵,具有南、北(N、S)極,分割到最小而仍會(huì)保有N、S兩極的即為磁矩。目前,我們已知電子自旋或公轉(zhuǎn),就造成此種最小單位(比如電流繞線圈活動(dòng)造成磁場(chǎng))。換句話說,磁矩就是電子運(yùn)動(dòng)(公轉(zhuǎn)、自轉(zhuǎn)),未被抵消的凈量,亦即為磁陀(magneticspin)之凈值。除反磁性物質(zhì)以外,所有其他物質(zhì)在磁場(chǎng)內(nèi)都有或多或少的磁矩,可以定量地量測(cè)出來,很顯然地它們都含有磁性的原子(分子)。那麼強(qiáng)磁性是怎麼來的呢?何以同樣含有磁性原子而有的是強(qiáng)磁性,有的卻沒有呢?1907年,魏斯(Weiss)重復(fù)居理於1895年的實(shí)驗(yàn),再配合數(shù)學(xué)家藍(lán)古文(Langeuim)的理論,假設(shè)磁性「分子」(當(dāng)時(shí)以為分子是物質(zhì)之最小單位)間有相互作用,稱為分子場(chǎng)(molecularfield),并大膽推斷非強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)很小,而強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)非常大,大到足以使「分子」之磁矩同向排列而達(dá)飽和。溫度高到居里點(diǎn)(編注:鐵磁性物質(zhì)由強(qiáng)磁性變?yōu)轫槾判詴r(shí)的溫度,稱為居里點(diǎn))以上時(shí),熱能破壞了分子場(chǎng)的排列作用,使磁性「分子」混亂,即為順磁性。然則,何以大部分鐵、鈷、鎳等強(qiáng)磁性元素不會(huì)吸引別的鐵、鈷、鎳呢?既然它們內(nèi)部已磁化到飽和,應(yīng)可作為很強(qiáng)的永久磁鐵才是啊。魏斯又提出另一個(gè)大膽假設(shè),那就是物系為降低自由能以達(dá)安定化,會(huì)進(jìn)步亂度。強(qiáng)磁性物質(zhì)內(nèi)部自動(dòng)分成很多小區(qū)域,稱為磁區(qū)(magneticdomain)。在同一磁區(qū)內(nèi)磁化方向是一致的,不同磁區(qū)間的磁化方向不同且呈混亂化,故互相抵消,平常感覺不到它有磁性,只有在磁場(chǎng)內(nèi)加以磁化,打破磁區(qū)之混亂狀態(tài),才能感受到它的強(qiáng)磁性。后人的實(shí)驗(yàn)(1931年)印證此一「預(yù)言」(見圖一),使魏斯名垂千古,其大膽假設(shè)、小心求證的治學(xué)態(tài)度更是為人津津樂道的原則。1948年,魏斯的門生尼爾(Néel)繼續(xù)他的研究,發(fā)現(xiàn)某些物質(zhì)原子的磁矩受結(jié)晶格子影響很大,且分子場(chǎng)的作用很強(qiáng),為負(fù)的,導(dǎo)致相鄰原子列之磁化方向相反。若大小相等則完全抵消,呈現(xiàn)「反強(qiáng)磁性」(antiferromagnetism)。若大小不等,則呈現(xiàn)「亞強(qiáng)磁性」;至此,物質(zhì)之「磁」現(xiàn)象原理已大致揭曉,尼爾因而在1970年榮獲諾貝爾物理獎(jiǎng)。磁性材料的磁現(xiàn)象由磁區(qū)之消長(zhǎng)來決定。磁區(qū)與磁區(qū)之間的界面稱為磁區(qū)壁(domainwall),其內(nèi)磁陀由一個(gè)方向逐漸轉(zhuǎn)至另一方向,它很薄,只有數(shù)十至數(shù)百埃(Å)。磁性材料的磁區(qū)壁假如能隨外加磁場(chǎng)的變動(dòng)而隨時(shí)移動(dòng),該材料即是很輕易被磁化到飽和,也很輕易消磁;反之,假如想法阻礙磁區(qū)壁的運(yùn)動(dòng),則被磁化到飽和后該材料便不易被消磁。前者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,后者呈現(xiàn)永久磁性。磁性材料學(xué)家的工作即在於:利用固態(tài)物理、材料工程學(xué)、物理冶金學(xué)、機(jī)械冶金學(xué)等學(xué)理或技術(shù),控制磁性材料的成分、顯微結(jié)構(gòu)而使其性質(zhì)合於所需。永久磁性材料及其應(yīng)用磁性材料的優(yōu)劣常以磁滯曲線(hysteresisloop,見圖二),所呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)表示之。圖上OBs表磁化曲線,其上於原點(diǎn)的切線斜率稱為初導(dǎo)磁率(initialpermeability,μo),割線斜率代表特定的B/H(磁感應(yīng)/磁場(chǎng)強(qiáng)度)比值,最大者即為最大導(dǎo)磁率(μm)。Bs點(diǎn)代表飽和磁感應(yīng)(saturationinduction)單位以千高斯(kG)表示;Br點(diǎn)為殘留磁感應(yīng);Hc點(diǎn)稱為保磁力或矯頑磁力〔coerciveforce,單位為Oe或kOe,1Oe相當(dāng)於(1000/4π)A/m〕。在第二象限之磁滯曲線上任一點(diǎn)都代表一特定之B×H值(對(duì)B、H投影線所圍面積),其最大者稱為最大磁能積〔maximumenergyproduct,簡(jiǎn)寫為(BH)m,單位G.Oe,以百萬倍表之則為MGOe〕。永久磁性材料講究Hc、Br及(BH)m愈大愈好,尤其(BH)m,它代表該磁鐵磁化后所貯存在內(nèi)部的能量,(BH)m值愈大代表它愈能對(duì)外作功,就像永不枯竭的電池一樣,若Hc夠大(數(shù)千Oe以上),居里溫度夠高,它便不易被消(退)磁。工程上Hc>200Oe者,便可稱為永久磁鐵。十九世紀(jì)末至二十世紀(jì)初,可用的永久磁鐵只有淬火碳鋼。碳鋼淬火硬化,Hc即升高,愈硬者Hc愈高,故永久磁性又稱「硬」磁性;反之退火軟化者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,或「軟」磁性。淬火鋼Hc只有50~70Oe,(BH)m只有0.2~0.3MGOe。1916年,科學(xué)家在碳鋼內(nèi)添加Cr、W、Co,使Hc增至145~250Oe,(BH)m近於1MGOe,在當(dāng)時(shí)是很大的突破。1931年日人三島發(fā)明Fe-Ni-Al三元合金磁鐵,Hc高達(dá)500Oe(BH)m則達(dá)1.4MGOe,打開近代永磁材料發(fā)展的大門。以Fe-Al-Ni為主,添加Co、Cu、Si、Ti等元素改進(jìn)而成的Alnico合金,直到1970年以前一直是永久磁鐵的主流。材料科學(xué)家藉合金設(shè)計(jì)的法則,控制其相變化,使產(chǎn)生離相分解反應(yīng)(spinodaldecomposition);并在磁場(chǎng)內(nèi)冷卻,令分解所得之相沿磁場(chǎng)方向生長(zhǎng)而得異方性很高的優(yōu)秀磁鐵,Hc達(dá)600~2000Oe,(BH)m為3~12MGOe間,可藉合金組成分及熱處理而調(diào)整磁性材料的特性。時(shí)至本日,雖大量更新式或價(jià)廉之永磁已逐漸取而代之,但它極為穩(wěn)定的磁性(可應(yīng)用至500℃之高溫,使它在某些特定的應(yīng)用(如微波通訊)上,仍然不易遭淘汰。1970年代發(fā)明之Fe-Cr-Co永磁合金即采用Alnico之原理設(shè)計(jì)出來,其磁性亦與Alnico合金相當(dāng),筆者曾作過多年研究,圖三即顯示利用磁場(chǎng)熱處理,使Fe28Cr-12Co-Ti合金的離相分解沿磁場(chǎng)方向排列的情況。分解出來的顆粒均勻直徑約300Å,均勻長(zhǎng)度約1200Å,磁區(qū)壁在其內(nèi)之運(yùn)動(dòng)極其困難,故Hc值很高,成為永久磁鐵。1932~1938年間,在日、荷兩地開始發(fā)展的磁性氧化物——鐵氧體(ferrites),為本日永久磁性材料主流之一。鐵氧體的主要成分為Ba0.6Fe2O3及Sr0.6Fe2O3,屬於六方晶系;其Hc約1.8~3.2kOe,Br約2.2~4.3,(BH)m約1.0~4.0MGOe(視添加劑及裝程等而異)。由於價(jià)廉、制取輕易,應(yīng)用很廣,目前臺(tái)灣月需2,000余噸,約3/4自制。1969年,材料科學(xué)家研制成功稀土-鈷化物的永久磁鐵,為永久磁鐵開辟了另一片新天地。近二十年來,稀土永久磁鐵有長(zhǎng)足進(jìn)步。自最早之SmCo5合金而Sm(Co,Fe,Cu,Zr)7.2-8.5(即Sm2CO17型)合金,到最近的Nd2Fe14B合金(1984年起),磁能積從破紀(jì)錄的20MGOe(SmCo5)到30MGOe(Sm2Co17型)再到50MGOe(Nd-Fe-B合金),呈現(xiàn)奔騰式的進(jìn)展,這都是回功於材料科學(xué)的研究與發(fā)展。國內(nèi)目前在這方面的研究與開發(fā)工作已與國際同步,產(chǎn)業(yè)產(chǎn)制也展開,為很有潛力的高科技產(chǎn)業(yè)。圖四為筆者所研究的Nd-Fe-B合金之高解像電子顯微鏡照片,顯示兩顆Nd2Fe14B晶粒間的粒界有一層體心立方(bcc)相的構(gòu)造,晶粒內(nèi)之平行線紋為c平面之格子像。其他的永磁材料還有很多,例如Cu-Ni-Co合金、Mn-Al-C合金及Pt-Co合金等,還有不下十余種,限於篇幅無法逐一介紹。在永久磁性材料中,有一些是體積很小而功效很大的「磁紀(jì)錄材料」(magneticrecordingmaterial):粉末狀的有γ-Fe2O3、CrO2、Fe4N,金屬粉如Fe粉、Fe-Co合金粉等,大量用於錄音帶、錄影帶、磁碟等產(chǎn)業(yè);另有制成薄膜狀的Fe-Ni、Fe-Ni-P、Fe-Ni-Cr、Fe-Ni-Co等用於硬式磁碟,Co-Cr用於垂直紀(jì)錄,Tb-Fe-Co及Gd-Co等用於可讀寫的磁光紀(jì)錄等。永磁材料如前所述是一貯能裝置,只要設(shè)計(jì)得當(dāng),它便能作功,上述之「紀(jì)錄」即為一例。其他的應(yīng)用場(chǎng)合包括:喇叭、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、計(jì)器、吸著裝置、磁選機(jī)等不勝枚舉。暫時(shí)磁性材料及其應(yīng)用暫時(shí)磁性材料系在受到磁化(例如繞在其外面的線圈通上電流時(shí))后呈現(xiàn)很強(qiáng)的磁性,磁化場(chǎng)移除后,馬上消磁的材料。因此,可以用在交流電機(jī)上,甚至於高頻及超高頻的應(yīng)用場(chǎng)合。其應(yīng)用上的要求是導(dǎo)磁率及Bs值愈高愈佳,Hc值愈低愈佳(因此B×H值——代表磁損,愈?。?。以發(fā)展的歷程來說,暫時(shí)磁性材料(即軟磁材料)比永磁材料更早,而且成果較豐富。例如純鐵本身即為甚佳之軟磁材料,自十九世紀(jì)末即開始使用,目前的用量仍然很大。1910年代Fe-Ni合金即已由美國貝爾實(shí)驗(yàn)室發(fā)明出來,后來稱為高導(dǎo)磁合金(permalloy);到1950年代其μ0值(見圖二)已可高達(dá)100,000,稱為超導(dǎo)磁合金(supermalloy)。其磁性受鎳含量、軋延及退火方式等的影響甚大。矽鋼片首創(chuàng)於1900年前后,至1930年制成方向性矽鋼片以來,它已成為電機(jī)用軟磁合金的主流。這些軟性合金因系導(dǎo)體,大多只適合於低頻應(yīng)用的場(chǎng)合。鐵氧體軟磁材料以尖晶石晶系為主;一般式為MFe2O4,M為二價(jià)離子,如Mn++、Zn++、Ni++、Cu++、Mg++、Co++,甚至於Fe++等,例如目前市面上最常見的(Mn,Zn)Fe2O4、(Ni,Zn).Fe2O4及(Mn,Mg)Fe2O4等。因鐵氧體軟磁材料系氧化物,電阻大,適用於高頻(100MHz以下的場(chǎng)合。若是超高頻,如100MHz~500GHz(微波范圍)則需柘榴石系鐵氧磁體——Y3Fe5O12及其衍生物。1958年,杜威齊(Duwez)發(fā)明非晶質(zhì)合金(amorphousalloy)裝置以來,非晶合金〔又稱為金屬玻璃(metallicglass)〕的磁性及機(jī)械性便非常受重視,并於1970~1980年間形成很大的一股研究高潮。美國Allied公司於1974年,開始推出商用的非晶薄帶,其Bs高達(dá)16kG,Hc極小(0.01Oe以下),電阻較矽鋼片高,因此用它制成變壓器,磁損遠(yuǎn)低於矽鋼片者,為最被看好的下一世代軟磁性材料。軟磁性材料廣泛應(yīng)用於下列各方面:一通訊方面——電感器、濾波器、天線棒等。二電力方面——變壓器、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、阻流器等。三消費(fèi)性產(chǎn)品方面——電視機(jī)偏向軛及馳返變壓器、阻流線圈等。四磁頭方面——錄音用磁頭(高導(dǎo)磁合金)、錄影用磁頭(Fe-Si-Al合金)、電腦用磁頭(Mn-Zn鐵氧體)等。五其他用途如磁遮蔽器、磁放大器、切換磁心及高級(jí)電磁鐵等。磁性材料是一多樣化的材料涵蓋金屬及非金屬(陶瓷),薄膜、粉粒及塊料;其應(yīng)用范圍廣及機(jī)械、電機(jī)、電子、資訊、交通、家用用具;其研究的基礎(chǔ)又有賴於固態(tài)物理、材料科學(xué)及材料工程。因此,磁性材料是一種「吸力很強(qiáng)」的材料,它在「兼容并蓄」中快速茁壯成長(zhǎng)。我國的磁性材料產(chǎn)業(yè)已有近二十年的歷史,磁性材料研究則僅有十余年歷史,固然也小有成績(jī),但與產(chǎn)業(yè)先進(jìn)國家比較,仍落后甚遠(yuǎn),需要政府、企業(yè)界及學(xué)術(shù)界多方面配合,投進(jìn)人力、財(cái)力,以提升磁性材料的技術(shù)層次。由於它是多樣化的技術(shù),其提升也能帶動(dòng)其他相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步。我們鄰國日本對(duì)磁性材料的重視、提倡與投資,堪為我們的借鏡?;卮鹫撸簍utu9454-魔法學(xué)徒一級(jí)3-219:29磁性材料指具有強(qiáng)的磁性及工程應(yīng)用價(jià)值的材料。大抵可分為:「永久磁性材料」、「暫時(shí)磁性材料」及「半永久磁性材料」三大類。它們廣泛地應(yīng)用於電子、電機(jī)、資訊、機(jī)械及交通等產(chǎn)業(yè)上。本文簡(jiǎn)介磁性的由來、各類磁性材料的特性與功用。磁性材料(magneticmaterials)系你我周遭俯拾即是的材料。較醒目的,如白板上的磁鐵、磁性跳棋下面的磁石、指南針、錄音帶、磁頭、軟式磁碟片等等;另外有更大量包裝在某些裝置裏面的磁性材料,如馬達(dá)、電視機(jī)、變壓器、汽車等等內(nèi)部,不一而足??梢哉f,磁性材料已與現(xiàn)代人的生活息息相關(guān)。在材料科學(xué)的領(lǐng)域內(nèi),它回類在「電子材料」裏面(與導(dǎo)電材料、盡緣體、半導(dǎo)體等并列)。但具有磁性之材料又涵蓋金屬材料、陶瓷材料,甚至於高分子材料。它的形態(tài)還包括塊料(b1uk)、粉體(particulate)及薄膜(thinfilm)等。因此磁性材料本身為具有多元化角色的材料。以物理學(xué)的觀點(diǎn)來說,任何材料都是磁性材料,也就是說,每一種材料都有一定的磁現(xiàn)象。有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)抵消一小部分磁場(chǎng)強(qiáng)度,呈現(xiàn)「反磁性」(diamagnetism),如銅;有的在磁場(chǎng)內(nèi)有微小的正感應(yīng),呈現(xiàn)「順磁性」(paramagnetism),如空氣;有的在磁場(chǎng)內(nèi)會(huì)感應(yīng)產(chǎn)生很強(qiáng)的磁性量——稱為磁化量(magnetization),呈現(xiàn)鐵磁性(ferromagnetism,又稱強(qiáng)磁性)或者亞鐵磁性(ferrimagnetism,又稱亞強(qiáng)磁性)等種類繁多。在產(chǎn)業(yè)上,只有具強(qiáng)磁性或亞強(qiáng)磁性的材料才能加以利用。但在物理、化學(xué)及醫(yī)學(xué)上,其他類型的磁性也有很大的功用。最有趣的例子是,醫(yī)學(xué)上利用人體器官分子的磁共振,可以迅速作完全身健康檢查,由器官分子的「磁性」,可以檢測(cè)病變之有無,所使用的設(shè)備叫做MRI(magneticresonanceimaging)。在此,只擬介紹產(chǎn)業(yè)應(yīng)用價(jià)值較大的強(qiáng)磁性及亞強(qiáng)磁性材料(永久及暫時(shí)磁性材料;半永久性者種類及應(yīng)用較少,限於篇幅不談)。磁性的由來直到二十世紀(jì)以前,人們(包括科學(xué)家)對(duì)物質(zhì)磁性的了解,不會(huì)比我們的老祖宗在數(shù)百、甚至於數(shù)千年前的了解好到那裏往。最近七十多年來,靠著很多受過嚴(yán)密科學(xué)練習(xí)的物理家、化學(xué)家及數(shù)學(xué)家不斷的努力,終能逐漸解開它神秘的面紗,一窺其全貌。讓我們循著先哲的路線來了解磁性的起源。由實(shí)驗(yàn)得知,兩磁極間有相吸或相斥之力,稱為磁力。因此由力的丈量,可以得知「磁」的大小。有力就會(huì)有力矩,因磁所起的力矩稱為「磁矩」(magneticmoment)。早期科學(xué)家(例如法拉第、居里等人)嘗試在磁場(chǎng)內(nèi)丈量物質(zhì)所含磁矩之大小及其隨溫度變化的關(guān)系,從而發(fā)現(xiàn)不同物質(zhì)的不同反應(yīng)。一物體所含磁矩之量稱為「磁化量」。單位磁場(chǎng)所能引起的磁化量稱為「磁化率」(magneticsusceptibility),由磁化率對(duì)溫度的定量關(guān)系,吾人便可定義反磁性、順磁性及強(qiáng)磁性等的不同。但何以如此?仍然沒有答案。首先,磁矩是什麼呢?若將磁鐵一再分割,每一新得之顆粒皆為一新的磁鐵,具有南、北(N、S)極,分割到最小而仍會(huì)保有N、S兩極的即為磁矩。目前,我們已知電子自旋或公轉(zhuǎn),就造成此種最小單位(比如電流繞線圈活動(dòng)造成磁場(chǎng))。換句話說,磁矩就是電子運(yùn)動(dòng)(公轉(zhuǎn)、自轉(zhuǎn)),未被抵消的凈量,亦即為磁陀(magneticspin)之凈值。除反磁性物質(zhì)以外,所有其他物質(zhì)在磁場(chǎng)內(nèi)都有或多或少的磁矩,可以定量地量測(cè)出來,很顯然地它們都含有磁性的原子(分子)。那麼強(qiáng)磁性是怎麼來的呢?何以同樣含有磁性原子而有的是強(qiáng)磁性,有的卻沒有呢?1907年,魏斯(Weiss)重復(fù)居理於1895年的實(shí)驗(yàn),再配合數(shù)學(xué)家藍(lán)古文(Langeuim)的理論,假設(shè)磁性「分子」(當(dāng)時(shí)以為分子是物質(zhì)之最小單位)間有相互作用,稱為分子場(chǎng)(molecularfield),并大膽推斷非強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)很小,而強(qiáng)磁性物質(zhì)之分子場(chǎng)非常大,大到足以使「分子」之磁矩同向排列而達(dá)飽和。溫度高到居里點(diǎn)(編注:鐵磁性物質(zhì)由強(qiáng)磁性變?yōu)轫槾判詴r(shí)的溫度,稱為居里點(diǎn))以上時(shí),熱能破壞了分子場(chǎng)的排列作用,使磁性「分子」混亂,即為順磁性。然則,何以大部分鐵、鈷、鎳等強(qiáng)磁性元素不會(huì)吸引別的鐵、鈷、鎳呢?既然它們內(nèi)部已磁化到飽和,應(yīng)可作為很強(qiáng)的永久磁鐵才是啊。魏斯又提出另一個(gè)大膽假設(shè),那就是物系為降低自由能以達(dá)安定化,會(huì)進(jìn)步亂度。強(qiáng)磁性物質(zhì)內(nèi)部自動(dòng)分成很多小區(qū)域,稱為磁區(qū)(magneticdomain)。在同一磁區(qū)內(nèi)磁化方向是一致的,不同磁區(qū)間的磁化方向不同且呈混亂化,故互相抵消,平常感覺不到它有磁性,只有在磁場(chǎng)內(nèi)加以磁化,打破磁區(qū)之混亂狀態(tài),才能感受到它的強(qiáng)磁性。后人的實(shí)驗(yàn)(1931年)印證此一「預(yù)言」(見圖一),使魏斯名垂千古,其大膽假設(shè)、小心求證的治學(xué)態(tài)度更是為人津津樂道的原則。1948年,魏斯的門生尼爾(Néel)繼續(xù)他的研究,發(fā)現(xiàn)某些物質(zhì)原子的磁矩受結(jié)晶格子影響很大,且分子場(chǎng)的作用很強(qiáng),為負(fù)的,導(dǎo)致相鄰原子列之磁化方向相反。若大小相等則完全抵消,呈現(xiàn)「反強(qiáng)磁性」(antiferromagnetism)。若大小不等,則呈現(xiàn)「亞強(qiáng)磁性」;至此,物質(zhì)之「磁」現(xiàn)象原理已大致揭曉,尼爾因而在1970年榮獲諾貝爾物理獎(jiǎng)。磁性材料的磁現(xiàn)象由磁區(qū)之消長(zhǎng)來決定。磁區(qū)與磁區(qū)之間的界面稱為磁區(qū)壁(domainwall),其內(nèi)磁陀由一個(gè)方向逐漸轉(zhuǎn)至另一方向,它很薄,只有數(shù)十至數(shù)百埃(Å)。磁性材料的磁區(qū)壁假如能隨外加磁場(chǎng)的變動(dòng)而隨時(shí)移動(dòng),該材料即是很輕易被磁化到飽和,也很輕易消磁;反之,假如想法阻礙磁區(qū)壁的運(yùn)動(dòng),則被磁化到飽和后該材料便不易被消磁。前者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,后者呈現(xiàn)永久磁性。磁性材料學(xué)家的工作即在於:利用固態(tài)物理、材料工程學(xué)、物理冶金學(xué)、機(jī)械冶金學(xué)等學(xué)理或技術(shù),控制磁性材料的成分、顯微結(jié)構(gòu)而使其性質(zhì)合於所需。永久磁性材料及其應(yīng)用磁性材料的優(yōu)劣常以磁滯曲線(hysteresisloop,見圖二),所呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)表示之。圖上OBs表磁化曲線,其上於原點(diǎn)的切線斜率稱為初導(dǎo)磁率(initialpermeability,μo),割線斜率代表特定的B/H(磁感應(yīng)/磁場(chǎng)強(qiáng)度)比值,最大者即為最大導(dǎo)磁率(μm)。Bs點(diǎn)代表飽和磁感應(yīng)(saturationinduction)單位以千高斯(kG)表示;Br點(diǎn)為殘留磁感應(yīng);Hc點(diǎn)稱為保磁力或矯頑磁力〔coerciveforce,單位為Oe或kOe,1Oe相當(dāng)於(1000/4π)A/m〕。在第二象限之磁滯曲線上任一點(diǎn)都代表一特定之B×H值(對(duì)B、H投影線所圍面積),其最大者稱為最大磁能積〔maximumenergyproduct,簡(jiǎn)寫為(BH)m,單位G.Oe,以百萬倍表之則為MGOe〕。永久磁性材料講究Hc、Br及(BH)m愈大愈好,尤其(BH)m,它代表該磁鐵磁化后所貯存在內(nèi)部的能量,(BH)m值愈大代表它愈能對(duì)外作功,就像永不枯竭的電池一樣,若Hc夠大(數(shù)千Oe以上),居里溫度夠高,它便不易被消(退)磁。工程上Hc>200Oe者,便可稱為永久磁鐵。十九世紀(jì)末至二十世紀(jì)初,可用的永久磁鐵只有淬火碳鋼。碳鋼淬火硬化,Hc即升高,愈硬者Hc愈高,故永久磁性又稱「硬」磁性;反之退火軟化者呈現(xiàn)暫時(shí)磁性,或「軟」磁性。淬火鋼Hc只有50~70Oe,(BH)m只有0.2~0.3MGOe。1916年,科學(xué)家在碳鋼內(nèi)添加Cr、W、Co,使Hc增至145~250Oe,(BH)m近於1MGOe,在當(dāng)時(shí)是很大的突破。1931年日人三島發(fā)明Fe-Ni-Al三元合金磁鐵,Hc高達(dá)500Oe(BH)m則達(dá)1.4MGOe,打開近代永磁材料發(fā)展的大門。以Fe-Al-Ni為主,添加Co、Cu、Si、Ti等元素改進(jìn)而成的Alnico合金,直到1970年以前一直是永久磁鐵的主流。材料科學(xué)家藉合金設(shè)計(jì)的法則,控制其相變化,使產(chǎn)生離相分解反應(yīng)(spinodaldecomposition);并在磁場(chǎng)內(nèi)冷卻,令分解所得之相沿磁場(chǎng)方向生長(zhǎng)而得異方性很高的優(yōu)秀磁鐵,Hc達(dá)600~2000Oe,(BH)m為3~12MGOe間,可藉合金組成分及熱處理而調(diào)整磁性材料的特性。時(shí)至本日,雖大量更新式或價(jià)廉之永磁已逐漸取而代之,但它極為穩(wěn)定的磁性(可應(yīng)用至500℃之高溫,使它在某些特定的應(yīng)用(如微波通訊)上,仍然不易遭淘汰。1970年代發(fā)明之Fe-Cr-Co永磁合金即采用Alnico之原理設(shè)計(jì)出來,其磁性亦與Alnico合金相當(dāng),筆者曾作過多年研究,圖三即顯示利用磁場(chǎng)熱處理,使Fe28Cr-12Co-Ti合金的離相分解沿磁場(chǎng)方向排列的情況。分解出來的顆粒均勻直徑約300Å,均勻長(zhǎng)度約1200Å,磁區(qū)壁在其內(nèi)之運(yùn)動(dòng)極其困難,故Hc值很高,成為永久磁鐵。1932~1938年間,在日、荷兩地開始發(fā)展的磁性氧化物——鐵氧體(ferrites),為本日永久磁性材料主流之一。鐵氧體的主要成分為Ba0.6Fe2O3及Sr0.6Fe2O3,屬於六方晶系;其Hc約1.8~3.2kOe,Br約2.2~4.3,(BH)m約1.0~4.0MGOe(視添加劑及裝程等而異)。由於價(jià)廉、制取輕易,應(yīng)用很廣,目前臺(tái)灣月需2,000余噸,約3/4自制。1969年,材料科學(xué)家研制成功稀土-鈷化物的永久磁鐵,為永久磁鐵開辟了另一片新天地。近二十年來,稀土永久磁鐵有長(zhǎng)足進(jìn)步。自最早之SmCo5合金而Sm(Co,Fe,Cu,Zr)7.2-8.5(即Sm2CO17型)合金,到最近的Nd2Fe14B合金(1984年起),磁能積從破紀(jì)錄的20MGOe(SmCo5)到30MGOe(Sm2Co17型)再到50MGOe(Nd-Fe-B合金),呈現(xiàn)奔騰式的進(jìn)展,這都是回功於材料科學(xué)的研究與發(fā)展。國內(nèi)目前在這方面的研究與開發(fā)工作已與國際同步,產(chǎn)業(yè)產(chǎn)制也展開,為很有潛力的高科技產(chǎn)業(yè)。圖四為筆者所研究的Nd-Fe-B合金之高解像電子顯微鏡照片,顯示兩顆Nd2Fe14B晶粒間的粒界有一層體心立方(bcc)相的構(gòu)造,晶粒內(nèi)之平行線紋為c平面之格子像。其他的永磁材料還有很多,例如Cu-Ni-Co合金、Mn-Al-C合金及Pt-Co合金等,還有不下十余種,限於篇幅無法逐一介紹。在永久磁性材料中,有一些是體積很小而功效很大的「磁紀(jì)錄材料」(magneticrecordingmaterial):粉末狀的有γ-Fe2O3、CrO2、Fe4N,金屬粉如Fe粉、Fe-Co合金粉等,大量用於錄音帶、錄影帶、磁碟等產(chǎn)業(yè);另有制成薄膜狀的Fe-Ni、Fe-Ni-P、Fe-Ni-Cr、Fe-Ni-Co等用於硬式磁碟,Co-Cr用於垂直紀(jì)錄,Tb-Fe-Co及Gd-Co等用於可讀寫的磁光紀(jì)錄等。永磁材料如前所述是一貯能裝置,只要設(shè)計(jì)得當(dāng),它便能作功,上述之「紀(jì)錄」即為一例。其他的應(yīng)用場(chǎng)合包括:喇叭、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、計(jì)器、吸著裝置、磁選機(jī)等不勝枚舉。暫時(shí)磁性材料及其應(yīng)用暫時(shí)磁性材料系在受到磁化(例如繞在其外面的線圈通上電流時(shí))后呈現(xiàn)很強(qiáng)的磁性,磁化場(chǎng)移除后,馬上消磁的材料。因此,可以用在交流電機(jī)上,甚至於高頻及超高頻的應(yīng)用場(chǎng)合。其應(yīng)用上的要求是導(dǎo)磁率及Bs值愈高愈佳,Hc值愈低愈佳(因此B×H值——代表磁損,愈小)。以發(fā)展的歷程來說,暫時(shí)磁性材料(即軟磁材料)比永磁材料更早,而且成果較豐富。例如純鐵本身即為甚佳之軟磁材料,自十九世紀(jì)末即開始使用,目前的用量仍然很大。1910年代Fe-Ni合金即已由美國貝爾實(shí)驗(yàn)室發(fā)明出來,后來稱為高導(dǎo)磁合金(permalloy);到1950年代其μ0值(見圖二)已可高達(dá)100,000,稱為超導(dǎo)磁合金(supermalloy)。其磁性受鎳含量、軋延及退火方式等的影響甚大。矽鋼片首創(chuàng)於1900年前后,至1930年制成方向性矽鋼片以來,它已成為電機(jī)用軟磁合金的主流。這些軟性合金因系導(dǎo)體,大多只適合於低頻應(yīng)用的場(chǎng)合。鐵氧體軟磁材料以尖晶石晶系為主;一般式為MFe2O4,M為二價(jià)離子,如Mn++、Zn++、Ni++、Cu++、Mg++、Co++,甚至於Fe++等,例如目前市面上最常見的(Mn,Zn)Fe2O4、(Ni,Zn).Fe2O4及(Mn,Mg)Fe2O4等。因鐵氧體軟磁材料系氧化物,電阻大,適用於高頻(100MHz以下的場(chǎng)合。若是超高頻,如100MHz~500GHz(微波范圍)則需柘榴石系鐵氧磁體——Y3Fe5O12及其衍生物。1958年,杜威齊(Duwez)發(fā)明非晶質(zhì)合金(amorphousalloy)裝置以來,非晶合金〔又稱為金屬玻璃(metallicglass)〕的磁性及機(jī)械性便非常受重視,并於1970~1980年間形成很大的一股研究高潮。美國Allied公司於1974年,開始推出商用的非晶薄帶,其Bs高達(dá)16kG,Hc極?。?.01Oe以下),電阻較矽鋼片高,因此用它制成變壓器,磁損遠(yuǎn)低於矽鋼片者,為最被看好的下一世代軟磁性材料。軟磁性材料廣泛應(yīng)用於下列各方面:一通訊方面——電感器、濾波器、天線棒等。二電力方面——變壓器、馬達(dá)、發(fā)電機(jī)、阻流器等。三消費(fèi)性產(chǎn)品方面——電視機(jī)偏向軛及馳返變壓器、阻流線圈等。四磁頭方面——錄音用磁頭(高導(dǎo)磁合金)、錄影用磁頭(Fe-Si-Al合金)、電腦用磁頭(Mn-Zn鐵氧體)等。五其他用途如磁遮蔽器、磁放大器、切換磁心及高級(jí)電磁鐵等。磁性材料是一多樣化的材料涵蓋金屬及非金屬(陶瓷),薄膜、粉粒及塊料;其應(yīng)用范圍廣及機(jī)械、電機(jī)、電子、資訊、交通、家用用具;其研究的基礎(chǔ)又有賴於固態(tài)物理、材料科學(xué)及材料工程。因此,磁性材料是一種「吸力很強(qiáng)」的材料,它在「兼容并蓄」中快速茁壯成長(zhǎng)。我國的磁性材料產(chǎn)業(yè)已有近二十年的歷史,
磁性材料研究則僅有十余年歷史,固然也小有成績(jī),但與產(chǎn)業(yè)先進(jìn)國家比較,仍落后甚遠(yuǎn),需要政府、企業(yè)界及學(xué)術(shù)界多方面配合,投進(jìn)人力、財(cái)力,以提升磁性材料的技術(shù)層次。由於它是多樣化的技術(shù),其提升也能帶動(dòng)其他相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步。我們鄰國日本對(duì)磁性材料的重視、提倡與投資,堪為我們的借鏡。